分析方法對于監(jiān)測和評估重要化學(xué)品的濃度至關(guān)重要，現(xiàn)在對小型化、需要更少樣本量和能夠在現(xiàn)場進行實時分析的方法的需求日益增長。大多數(shù)電分析技術(shù)依賴于校準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)，這有幾個限制，從基質(zhì)干擾到穩(wěn)定性問題，所需時間，成本和浪費。因此，不需要標(biāo)準(zhǔn)或校準(zhǔn)曲線的策略引起了分析化學(xué)界的極大興趣。

本文提出了一種新的定量方法，它不依賴于校準(zhǔn)，只基于用微電極記錄的單個計時安培曲線。結(jié)果表明，只需一個計時安培實驗，只需要幾秒鐘，就可以獲得令人滿意的分析信息。

本文提出了不同的數(shù)據(jù)處理方法來確定未知濃度，考慮了實驗條件和儀器參數(shù)，報告了平行反應(yīng)如何影響結(jié)果，推薦了在自主傳感器中實現(xiàn)該方法的程序。還表明，如果它們的E°值相差足夠遠，可以推導(dǎo)出幾個物種的濃度，如果E°值太接近，則可以推導(dǎo)出所有濃度的總和。該方法通過氧化還原系統(tǒng)模型進行驗證，然后通過測定標(biāo)準(zhǔn)溶液和食品補充劑中的抗壞血酸濃度以及止痛藥中的撲熱息痛濃度進行進一步評估。對庫侖法測定抗壞血酸的結(jié)果進行了比較，結(jié)果吻合較好，最大偏差約為10.8%。該方法還成功地應(yīng)用于用乙二醇作為增稠劑測定不同粘度溶液中的抗壞血酸。

結(jié)果

圖1。使用Cottrell方程(藍點)和Mahon和Oldham方程計算的短期(黑點)和長時間(紅點)的電流值。

圖2。a)半徑為14.1μm的碳纖維圓盤微電極在1.8 mmol L?1六胺酸(III)+0.1 mol L?1 KCl溶液中記錄的伏安圖。掃描速率=20mv s?1。黑線對應(yīng)于在支撐電解質(zhì)中記錄的背景CV。b)同一微電極在同一溶液中從0.0 V步進到?0.4 V時記錄的時程電流圖。插圖:c)用于推導(dǎo)D和c的電流區(qū)域(紅色)的放大倍數(shù)，D)背景電流的放大倍數(shù)。

圖3。a)當(dāng)電極從0.0 V步進到+1.1 V時，在3mmol L?1抗壞血酸+0.1 mol L?1 KCl溶液中進行計時電流測定。黑線對應(yīng)于記錄在支撐電解質(zhì)中的背景電流。插圖:b)背景電流的放大倍數(shù)，c)用于導(dǎo)出D和c的電流區(qū)域(紅色)的放大倍數(shù)。

圖4。圖3所示時安培圖上高亮顯示的電流區(qū)域的線性化。(Current/nA)=4.14(time/s)?1/2+20.90;R2=0.9951。