固體氧化物燃料電池(SOFC)是一種將化學能直接轉化為電能的能量轉化裝置，具有高效、清潔、全固態結構、燃料適應性廣等優點，受到人們廣泛關注。SOFC主要由致密電解質與多孔陰陽極組成，其中陰陽極的工作環境以及工作任務不同，通常選用不同材料。如果將一種材料同時作為SOFC陰陽極，即構建對稱固體氧化物燃料電池(SSOFC)，將帶來巨大優勢。與傳統SOFC相比，SSOFC可以簡化制備工藝，降低生產成本，同時減少需要考慮的界面匹配問題。更重要的是，這種構型可以通過反轉兩極氣體的方式氧化陽極積碳，并恢復因此導致的性能衰減。但想要找到一類既能在氧化與還原氣氛中保持結構穩定，又具有良好催化活性的材料十分困難，目前僅有少數材料滿足要求。錳基A位層狀鈣鈦礦材料LnBaMn205+δ作為一類潛在的SSOFC電極材料備受關注。

本論文以該材料為基體，通過第一性原理計算，從材料電導和催化角度考慮，篩選了A位鑭系元素;進而通過B位不同種類元素的摻雜，控制材料的化學膨脹和催化活性，綜合改善電極的電化學性能。首先對LnBaM2O5+δ(Ln=La，Pr，Nd，Sm，Gd，Y)進行第一性原理計算，研究不同鑭系元素對材料晶胞參數、結合能及電子結構的影響，將材料的電子結構特征與材料的電導性質及催化活性相關聯，為A位鑭系元素的選擇提供理論依據。Ln=Sm，Gd這兩類材料熱力學穩定性最好，Ln=Pr，Nd，Sm這三類材料的電學和催化活性具有潛在優勢。綜合考慮，選擇Sm作為A位元素。研究了SmBaMn2O5+δ在不同氣氛及溫度下的結構演變特性及氧含量變化，表征了材料在不同氣氛中的電導率及材料對氫氣與空氣的催化活性，并研究了對稱全電池在不同溫度下的輸出功率特性。

研究結果表明，SmBaMn2O5+δ在較寬氧分壓下保持層狀鈣鈦礦結構，在氧化和還原氣氛下均具有較高電導率，合適的熱膨脹系數以及良好的催化活性，在900℃氫氣與空氣中的極化阻抗分別為0.314，0.066Ωcm2。以SmBaMn2O5+δ為對稱電極的La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2O3-δ(LSGM)電解質(～300μm)支撐SSOFC在900℃時的最大功率密度達到565 mW cm-2，陽極浸漬15 wt%Co-Fe合金作為催化劑后可達782 mW cm-2。為減小材料化學膨脹，選擇金屬氧鍵強較強的Mg/Ti取代部分Mn，通過減小非化學計量氧含量變化，顯著降低材料化學膨脹，有效改善材料氧化還原結構穩定性，增強電極與電解質膨脹匹配性。還原態與氧化態SmBaMn1.9Mg0.1O5+δ的質量差比SmBaMn2O5+δ小28%，還原/氧化過程的化學膨脹比SmBaMn2O5+δ分別小21%與39%。SmBaMn1.9Ti0.1O5+δ對稱電池經歷數次氧化還原循環時，因氣氛變化導致的歐姆阻抗增長量較小。Mg，Ti摻雜并未嚴重惡化其催化活性，以Mg摻雜、Ti摻雜材料為對稱電極組裝的LSGM電解質(～300μm)支撐SSOFC在900℃時的最大功率密度分別為596，603 mW cm-2，同時表現出可觀的短期穩定性及抗熱循環性能。

為進一步改進對稱電極材料的催化活性，構建了A位缺位、B位摻雜Co的(SmBa)0.9Mn1.8Co0.2O5+δ，材料在還原氣氛中原位析出金屬Co納米顆粒，氧化后轉變為納米Co3O4。該材料展現出優異的氧表面交換能力與杰出的催化活性，在900℃氫氣與空氣中的極化阻抗分別為0.214，0.039Ωcm2。陰陽極電極反應機理的系統研究表明，氫解離過程與電荷轉移過程分別為陽極、陰極反應的主要限速步驟，陽極Co的存在主要促進了氫的解離過程，陰極Co3O4的存在同時促進了氧的電荷轉移過程及氧氣吸附解離過程。以(SmBa)0.9Mn1.8C00.2O5+δ為對稱電極組裝的LSGM電解質(～300μm)支撐SSOFC在900℃時的最大功率密度可以達到712 mWcm-2，輸出功率特性相比于其他材料體系更為優越，表明該材料是一種非常具有發展前途的SSOFC電極材料。