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GB/T7304—2014《石油產(chǎn)品酸值的測定電位滴定法》中規(guī)定:電位滴定時所使用的檢測電極為適合非水滴定的標準pH電極,參比電極為甘汞電極或者銀/氯化銀電極,內(nèi)部充滿1~3 mol/L的氯化鋰乙醇溶液。油品酸值測定中,電極的使用非常關鍵,那怎么選擇ph電極?使用出現(xiàn)偏差時,如何校正。
怎么選擇合適的ph電極
市售電極的品牌比較多,既有國產(chǎn)品牌,又有進口品牌,價格相差也比較大,國產(chǎn)電極品牌主要有雷磁牌、羅素牌、越磁牌等。根據(jù)材料的不同,電極分為玻璃殼電極、塑料殼電極、甘汞電極、銀電極、鉑電極、復合電極等。
電極形狀有很多種,如圓球形、錐形、棒狀以及帶側(cè)支管等。電極引線接頭有直插式、BNC快速接頭、插片式等。SQ-600電位滴定儀一般可以選用雷磁牌231-01型pH玻璃電極,該電極具有防水BNC快速接頭和球形玻璃泡,不僅增加了表面積,還可防止緩沖液中干擾氣泡的形成;參比電極可以選擇雷磁牌直插式218型銀/氯化銀電極或者232-01型甘汞電極。
如果電解液不是1~3 mol/L的氯化鋰乙醇溶液,則允許更換電極;引線接頭不合適也可以更換。另外,也可以選擇復合電極,如雷磁牌65-1C型玻璃殼電極。塑料殼電極一般不耐油,遇油后極易因溶脹作用而破裂,進而導致電解液滲漏。
pH電極在使用過程中如何校正
pH電極在使用過程中,液接界部位堵塞、玻璃膜逐漸老化、參比液流失、不對稱電位及擴散電位增大等問題都會導致零點和斜率發(fā)生變化,為了保證測量精密度,必須及時校準電極(電極每工作2 h校準一次)。在SQ-600電位滴定儀的操作界面上,按“校正”鍵進入校正電極斜率程序,根據(jù)標準緩沖溶液的pH選擇校正標準緩沖溶液的分組,GB/T 7304—2014規(guī)定用pH=4、pH=7的緩沖溶液來校正電極斜率,進行校正時需要先刪除上次的電極斜率。當顯示電極的百分理論斜率(PTS)超出90%~110%范圍時,可重復校正;若仍超出范圍,建議更換電極。緩沖溶液的pH分別為4和7時,表明電極校正結(jié)果符合要求,然后用pH=11(2.10 gNaHCO3和0.91 gNaOH配成1 L溶液)的緩沖溶液校正滴定終點電位,理論電位值為-236 mV。