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21世紀能源問題是一個急需解決的難題,越來越多的人嘗試利用新能源來彌補空缺。氫能源因其清潔、高效等特點在近些年發展迅速。制造氫能源的方法多數來源于電解水,電解材料的性能極大程度上影響了電解水的能力,因此電催化材料的研究和改進具有十分現實的意義。
在泡沫電極還未發展之前,人們大多都是用普通金屬作為電極進行析氫,而Pt是公認的析氫效果最好的金屬,但是由于其昂貴的價格,并未能廣泛運用于電解水工藝,而其次較為突出的是鎳,高鵬等人研究了堿性環境中鎳電極的析氫機理,得出了較為清晰的反應歷程。
常規金屬之后,多孔金屬因其表面積大等一系列優越性能被大量運用到析氫工藝中。而泡沫金屬則是進一步發展了多孔金屬的物理優越性,并且因其易負載其他金屬這一突出特點,被逐漸運用到電解水中。鑒于鎳元素價格合理,并且析氫能力較好,其析氫能力相對于普通鎳提高了很多,并且因為鎳元素的延伸性較好,負載能力較強,而且制成的電極材料性能穩定,逐漸形成了泡沫鎳基電極的體系。
泡沫鎳負載一元物質作為析氫電極
圖1 Pt/NF電極SEM圖
圖2 Ni-Mo合金電極50倍SEM圖
通過浸漬沉積法制備的Pt/NF電極的SEM圖如圖1所示,與一般材料不同,Pt納米粒子沒有負載在孔的內部而是均勻地負載在NF電極的表面,可以看出Pt納米粒子的直徑大約200~500 nm。電極的表面相較之下更加粗糙,增大了其比表面積,便有利于提高電極的析氫催化活性。泡沫鎳負載Mo的合金電極如圖2所示,表面存在大量裂紋,電鍍Ni-Mo合金時產生大量的氫氣導致這些裂紋的產生。而在長時間電解過程中,由于氫氣劇烈析出,這些裂紋容易導致鍍層脫落,從而使電極活性降低。由于Ni-Mo合金鍍層的納米晶結構,且表面存在大量的小突起,Ni-Mo合金才具有較高的真實表面積。采用電沉積法制備的Fe/NF電極也可以顯著提高電極的析氫催化活性,大量的Fe納米粒子沉積在光滑的泡沫鎳電極表面,可以使電極的表面更加粗糙,有效增大比表面積,從而提高了電極的析氫催化活性。泡沫鎳表面沉積銅膜,泡沫鎳表面沉積金屬銅不僅沒有促進催化析氫作用,相反抑制了泡沫鎳的析氫性能。吳梅等人制備的Ni-WC/Ni電極析氫電極的極化電流比泡沫Ni電極平均大50 mA/cm2以上。
泡沫鎳負載二元物質作為析氫電極
泡沫鎳負載Ni-Mo制備復合電極,大量的Ni-Mo小顆粒突起存在于復合電極的金屬大顆粒上,這些小突起大幅增加了復合電極的比表面積。與Ni-Mo合金電極比較,在電流密度200 mA/cm2時,復合電極析氫過電位比Ni-Mo合金低50 mV左右,說明具有活性表層的復合電極活性比相應的合金高。通過電沉積方法制備泡沫鎳負載Cu-Co電極,與單金屬層電極相比,獲得的NF/Cu0.01/Co0.05表面復合層電極表現出更好的析氫活性和穩定性,其獲得的粗糙表面以及鈷外層和銅內層之間的協同作用下,其產生的析氫電流是泡沫鎳的2.82倍,就有較高的使用價值。運用電沉積法+浸漬沉積法制備復合材料Pt-Fe/NF電極,Pt-Fe/NF電極表面在Fe/NF和Pt/NF電極表面基礎上納米粒子更加緊密,該電極相對于Fe/NF和Pt/NF電極具有更大的比表面積,提高了復合催化劑的析氫性能。然而,Pt-Fe/NF電極在酸性溶液中穩定性不好。
泡沫鎳負載三元物質作為析氫電極
在Ni-Mo-Fe合金中加入了稀土元素La后,新鍍層表面的顆粒較之前的鍍層相比更細致和平整光滑,致密性有了提高,從而降低了表面能,使得金屬離子更好地吸附在基體表面,對于合金的成核而言得到很好的催化中心,提高了形核率并且細化了晶粒,提高了新鍍層的真實表面積。稀土元素La的加入增大了鍍層的真實表面積,引入稀土元素La明顯提高了電極的析氫能力。
總結
近年來泡沫鎳基電極發展十分迅速,本文對制備成熟并且大量使用的泡沫鎳基材料進行總結,分析不同的負載物對析氫能力的影響。隨著負載物的增加,相互作用越發復雜,多元負載物對鎳基的性能有大大的促進作用,在今后的研究中可以多進行元素之間的結構探究,將非金屬元素,過度元素等相互有促進作用的負載到鎳基上,進一步提高其析氫能力。